気相中で中性クラスターを生成し検出する実験方法について概説し,最近のクラスター内光反応の研究成果を中心に紹介する。まず,種々の原子・分子の組合せでクラスター生成が可能なレーザー蒸発/超音速ジェット法について述べる。つぎに,クラスターの検出感度の高いレーザー誘起蛍光法・光イオン化質量分析法の特徴を述べ,その他の吸収分光法についてもふれる。最後に,最近注目されているクラスター内光反応として,電子移動・水素原子移動・プロトン移動の光化学素反応の研究例のほかに,光誘起半反応も紹介する。