シュウ酸カルシウムの熱分解反応に対する塩素酸カリウム添加の効果

石井 忠雄; 鎌田 邦次; 古市 隆三郎

doi:10.1246/nikkashi1898.74.5_854

石井忠雄, 鎌田邦次, 古市隆三郎

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ジャーナルフリー

1971 年 74 巻 5 号 p. 854-862

DOI https://doi.org/10.1246/nikkashi1898.74.5_854

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発行日: 1971/05/05 受付日: - J-STAGE公開日: 2011/09/02 受理日: - 早期公開日: - 改訂日: -
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訂正日: 2011/09/02 訂正理由: - 訂正箇所: 論文抄録訂正内容: 訂正前 : CaC₂0₄・H₂0の熱分解反応に対するKClO₃添加(0-15wt%)の効果を示差熱分析(DTA)・X線回折・IR分析を使用して研究した。DTA装置は標準室と試料室をOml/min(静的雰囲気)から400ml/min(流動層)の範囲にわたってガスが流れるようにしてあり,窒素,酸素,空気の3種のガスを用いた。さらに,高温X線回折装置により分解反応過程の中間生成物Mの挙動を研究した。次のような結果が得られた。
1)脱水反応(CaC₂0₄・H₂O→CaC₂O₄+H₂0):DTAの吸熱ピークはガスの流速の増大にともなって大きく低温側にずれた。KClO₃を添加することや,雰囲気ガスの種類によっては影響されなかった。2)分解反応(CaC₂O₄→CaCO₃+CO):純粋なCaC₂0aでは,460-480℃で現われる分解反応のDTA吸熱ピークは,雰囲気ガスの種類により大きく影響されるが,ガスの流速にはほとんど影響されない。試料にKCl0₃を添加すると,350℃付近に異常な発熱ピークが現われ,同じ温度で中間生成物MとCaCO3が生成する。CaC₂0₄-KClO₃系の反応に対し次の反応機構が推論できた。
(a)KCl0₃→KCl+30*,5KC10₃→2KCl+3KClO₄+30*,(b)xCaC₂0₄yO*→[xCaC204・yO*]→xCaCO3+yCO2+(x-y)CO,(c)2(x-y)CO+(x--y)02→2(x-y)CO₂
ここで[xCaC₂0₄・yO*]は中間生成物M,O^*は活性酸素である。
訂正後 : CaC₂O₄・H₂Oの熱分解反応に対するKClO₃添加(0-15wt%)の効果を示差熱分析(DTA)・X線回折・IR分析を使用して研究した。DTA装置は標準室と試料室をOml/min(静的雰囲気)から400ml/min(流動層)の範囲にわたってガスが流れるようにしてあり,窒素,酸素,空気の3種のガスを用いた。さらに,高温X線回折装置により分解反応過程の中間生成物Mの挙動を研究した。次のような結果が得られた。
1)脱水反応(CaC₂O₄・H₂O→CaC₂O₄+H₂O):DTAの吸熱ピークはガスの流速の増大にともなって大きく低温側にずれた。KClO₃を添加することや,雰囲気ガスの種類によっては影響されなかった。2)分解反応(CaC₂O₄→CaCO₃+CO):純粋なCaC₂Oaでは,460-480℃で現われる分解反応のDTA吸熱ピークは,雰囲気ガスの種類により大きく影響されるが,ガスの流速にはほとんど影響されない。試料にKCl0₃を添加すると,350℃付近に異常な発熱ピークが現われ,同じ温度で中間生成物MとCaCO3が生成する。CaC₂O₄-KClO₃系の反応に対し次の反応機構が推論できた。
(a)KCl0₃→KCl+30*,5KC10₃→2KCl+3KClO₄+30*,(b)xCaC₂O₄yO*→[xCaC204・yO*]→xCaCO3+yCO2+(x-y)CO,(c)2(x-y)CO+(x--y)02→2(x-y)CO₂
ここで[xCaC₂O₄・yO*]は中間生成物M,O^*は活性酸素である。

訂正日: 2011/09/02 訂正理由: - 訂正箇所: 所属機関情報訂正内容: 訂正前 :
1) 北海道大学工学部応用化学科

訂正後 :
1) 北海道大学工学部応用化学科

訂正日: 2011/09/02 訂正理由: - 訂正箇所: 引用文献情報訂正内容: 訂正前 : 13)石井忠雄, 古米武治, 武谷懸, 工化, 70, 1652(1967)・
14)石井忠雄, 鎌田邦次, 武原, 日本化学会第21年会(1968).
17) 山本大生, 星野孝, 日化, 87, 128(1966).
19)日本分析化学会近畿支部編, 機器分析実験法(下), 化学同人(1965)p. 711.
20)日本化学会編, 実験化学講座1, 基礎技術(1)上, 丸善(1957)p. 397.
石井忠雄, 矢幡悌三郎, 武谷懸, 化学工学, 31, 896(1967).

訂正後 : 13)石井忠雄, 古米武治, 武谷懸, 工化, 70, 1652(1967).
14)石井忠雄, 鎌田邦次, 武原, 日本化学会第21年会(1968).
17) 山本大生, 星野孝, 日化, 87, 128(1966).
19)日本分析化学会近畿支部編, 機器分析実験法(下), 化学同人(1965)p. 711.
20)日本化学会編, 実験化学講座1, 基礎技術(1)上, 丸善(1957)p. 397.
石井忠雄, 矢幡悌三郎, 武谷懸, 化学工学, 31, 896(1967).

抄録

CaC₂O₄・H₂Oの熱分解反応に対するKClO₃添加(0-15wt%)の効果を示差熱分析(DTA)・X線回折・IR分析を使用して研究した。DTA装置は標準室と試料室をOml/min(静的雰囲気)から400ml/min(流動層)の範囲にわたってガスが流れるようにしてあり,窒素,酸素,空気の3種のガスを用いた。さらに,高温X線回折装置により分解反応過程の中間生成物Mの挙動を研究した。次のような結果が得られた。
1)脱水反応(CaC₂O₄・H₂O→CaC₂O₄+H₂O):DTAの吸熱ピークはガスの流速の増大にともなって大きく低温側にずれた。KClO₃を添加することや,雰囲気ガスの種類によっては影響されなかった。2)分解反応(CaC₂O₄→CaCO₃+CO):純粋なCaC₂Oaでは,460-480℃で現われる分解反応のDTA吸熱ピークは,雰囲気ガスの種類により大きく影響されるが,ガスの流速にはほとんど影響されない。試料にKCl0₃を添加すると,350℃付近に異常な発熱ピークが現われ,同じ温度で中間生成物MとCaCO3が生成する。CaC₂O₄-KClO₃系の反応に対し次の反応機構が推論できた。
(a)KCl0₃→KCl+30*,5KC10₃→2KCl+3KClO₄+30*,(b)xCaC₂O₄yO*→[xCaC204・yO*]→xCaCO3+yCO2+(x-y)CO,(c)2(x-y)CO+(x--y)02→2(x-y)CO₂
ここで[xCaC₂O₄・yO*]は中間生成物M,O^*は活性酸素である。

責任著者(Corresponding author)

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